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1.3 光催化基本原理
(POM)光催化化學研討始于20世紀80年代初。POM富含d0電子構(gòu)型的過渡金屬原子和2p電子構(gòu)型的氧原子。氧原子中的2p電子向過渡金屬M的5d空軌道躍遷,即O-M的電荷躍遷(oxygen-to-metal charge-transfer,簡寫為OMCT)。按照分子軌道理論,POM分子吸收光往后,其分子中的電子由最高占有軌道(HOMO)被激發(fā)到最低未占用軌道(LUMO),構(gòu)成激發(fā)態(tài)的POM*,POM*具有較強的氧化才干,能夠氧化其他物質(zhì)而本身被還原為雜多藍(POM-)。通常激發(fā)態(tài)的POM*具有這種較強的電子貯存才干。 氙燈光源
半導體光催化劑大多是硫族化合物半導體都具有差異于金屬或絕緣物質(zhì)的格外的能帶結(jié)構(gòu),即在價帶(ValenceBand,VB)和導帶(ConductionBand,CB)之間存在一個禁帶(ForbiddenBand,BandGap)。由于半導體的光吸收閾值與帶隙具有式 K=1240/Eg(eV)的聯(lián)系,因此常用的寬帶隙半導體的吸收波長閾值大都在紫外區(qū)域。當光子能量高于半導體吸收閾值的光照耀半導體時,半導體的價帶電子發(fā)生躍遷,即從價帶躍遷到導帶,然后產(chǎn)生光生電子(e-)和空穴(h+)。此時吸附在納米顆粒表面的氫氧根離子和水氧化成氫氧自由基。而超氧負離子和氫氧自由基具有很強的氧化功能,能將絕大多數(shù)的有機物氧化至畢竟產(chǎn)品CO2和H2O,乃至對一些無機物也能徹底分解。
1.4 分光光度計的原理
光是一種電磁波,具有一定的波長和頻率。可見光的波長范圍在400-760nm,紫外光為200-400nm,紅外光為760-500000nm??梢姽庖虿ㄩL不相同呈現(xiàn)不相同顏色,這些波長在一定范圍內(nèi)呈現(xiàn)不相同顏色的光稱單色光。太陽或鎢絲等宣告的白光是復合光,是各種單色光的混合光。有色物質(zhì)溶液能夠選擇性吸收一部分可見光的能量而呈現(xiàn)不相同顏色,而某些無色物質(zhì)能特征性地選擇紫外光或紅外光的能量。物質(zhì)吸收光源宣告的某些波長的光可構(gòu)成吸收光譜,由于物質(zhì)分子結(jié)構(gòu)不相同,對光的吸收才干不相同,因此每種物質(zhì)都有特定的吸收光譜,而且在一定條件下吸收程度與該物質(zhì)的濃度成正比,分光光度法便是運用物質(zhì)的這種吸收特征對不相同物質(zhì)進行定性或定量剖析的辦法。
很多有機化合物在紫外區(qū)具有特征的吸收光譜,因此可用紫外分光光度法
對有機物質(zhì)進行定性斷定,結(jié)構(gòu)剖析及定量測定.紫外分光光度法定量測定的根據(jù)是比耳規(guī)則。首要斷定化合物的紫外吸收光譜,斷定大吸收波長。在選定的波長下,作出化合物溶液的作業(yè)曲線,根據(jù)在相同條件下測得待測液的吸光度值來斷定待測液中化合物的含量。 物質(zhì)的吸收光譜本質(zhì)上便是物質(zhì)中的分子和原子吸收了入射光中的某些特定波長的光能量,相應(yīng)地發(fā)生了分子振動能級躍遷和電子能級躍遷的效果。由于各種物質(zhì)具有各自不相同的分子、原子和不相同的分子空間結(jié)構(gòu),其吸收光能量的情況也就不會相同,因此,每種物質(zhì)就有其特有的、固定的吸收光譜曲線,可根據(jù)吸收光譜上的某些特征波利益的吸光度的凹凸區(qū)分或 測定該物質(zhì)的含量,這便是分光光度定性和定量剖析的基礎(chǔ)。分光光度剖析便是根據(jù)物質(zhì)的吸 收光譜研討物質(zhì)的成分、結(jié)構(gòu)和物質(zhì)間相互作用的有用方法。 紫外可見分光光度法的定量剖析基礎(chǔ)是朗伯-比爾(Lambert-Beer)規(guī)則。即物質(zhì)在一定濃度 的吸光度與它的吸收介質(zhì)的厚度呈正比,即符合朗伯爾—比爾規(guī)則 T = I/I0 LogI0/I = KCL A = KCL 其間 :T 透射比 I0 入射光強度 I 透射光強度 A 吸光度 K 吸收系數(shù) L 溶液的光程長
C 溶液的濃度通常做物質(zhì)斷定、純度檢查,有機分子結(jié)構(gòu)的研討。 這便是分光光度法用于物質(zhì)定量剖析的理論根據(jù) 氙燈光源