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膠體納米晶的異價(jià)摻雜:陽(yáng)離子交換提供摻雜發(fā)光和摻雜能級(jí)調(diào)控新途徑
發(fā)布時(shí)間:2018-08-01    瀏覽量:4094

北京中教金源科技有限公司是一家以實(shí)驗(yàn)儀器研發(fā)與生產(chǎn)的高新技術(shù)企業(yè)。公司自成立以來(lái),與全國(guó)各高校研究所建立了長(zhǎng)久緊密的合作關(guān)系。研究人員采用中教金源的儀器設(shè)備,做出了許多光催化成果并在學(xué)術(shù)上取得了重大進(jìn)展。

北京理工大學(xué)應(yīng)用中教金源的光解水制氫系統(tǒng)和氙燈光源系統(tǒng)在納米級(jí)半導(dǎo)體研究領(lǐng)域取得了巨大成果!

圖中為張加濤教授在實(shí)驗(yàn)室。實(shí)驗(yàn)室的產(chǎn)品是中教金源光解水制氫系統(tǒng)搭配氙燈光源系統(tǒng),其中光解水制氫系統(tǒng)完成了太陽(yáng)能光催化分解水制氫體系的能量轉(zhuǎn)化效率與量子產(chǎn)率計(jì)算,實(shí)現(xiàn)了光催化分解水制氫、光電催化分解水產(chǎn)氫、光催化二氧化碳還原、光催化降解有害氣體。

氙燈光源系統(tǒng)優(yōu)勢(shì)特點(diǎn):

◆屬高光功率全波段光源,波長(zhǎng)連續(xù)分布

◆通過(guò)切換濾光片選定氙燈光源波長(zhǎng)

◆采用進(jìn)口PE氙燈燈泡,軸向散熱模式

◆光催化產(chǎn)氫、降解、推薦光源

以下文章內(nèi)容摘自北京理工大學(xué)官方微信!



2017年8月,一篇題為《膠體納米晶的異價(jià)摻雜:陽(yáng)離子交換提供摻雜發(fā)光和摻雜能級(jí)調(diào)控新途徑》( “Heterovalent doping in Colloidal Semiconductor Nanocrystals: Cation Exchange-Enabled New Accesses to Tuning Dopant Luminescence and Electronic Impurities”)的論文,以封面文章的形式,在國(guó)際知名物理化學(xué)學(xué)術(shù)期刊《美國(guó)物理化學(xué)快報(bào)(Journal of Physical Chemistry Letters)》發(fā)表,并受邀以視頻形式在美國(guó)化學(xué)會(huì)網(wǎng)站進(jìn)行專題報(bào)道。

該雜志主動(dòng)約稿的封面文章,來(lái)自北京理工大學(xué)材料學(xué)院張加濤教授團(tuán)隊(duì),也代表了國(guó)際業(yè)界對(duì)我校在納米級(jí)半導(dǎo)體研究領(lǐng)域成果的積極評(píng)價(jià)。2016年12月22日,《美國(guó)物理化學(xué)快報(bào)》向北理工張加濤團(tuán)隊(duì)發(fā)來(lái)一封邀請(qǐng)郵件,邀請(qǐng)為其撰寫一篇展望論文(perspective),以介紹北理工在半導(dǎo)體(II-VI族,III-V族)納米結(jié)構(gòu)中異價(jià)摻雜領(lǐng)域的研究成果。

“perspective一般由編輯部邀請(qǐng)撰寫,而非自己投稿,我們的團(tuán)隊(duì)之所以能夠?yàn)闃I(yè)界所了解,受到該刊物的邀請(qǐng),主要是因?yàn)槲覀円恢痹诩{米材料與能源化學(xué)領(lǐng)域?qū)W雽?dǎo)體納米晶的摻雜問(wèn)題,并進(jìn)行了原創(chuàng)性研究。能夠受邀撰寫perspective,并在雜志的封面發(fā)表,我想這是對(duì)北理工在該領(lǐng)域的研究成果,及其在業(yè)內(nèi)的引領(lǐng)作用,最好的肯定?!弊鳛楸本├砉ご髮W(xué)的首位徐特立特聘教授,張加濤這樣談到。2018年3月,因在無(wú)機(jī)納米材料化學(xué)領(lǐng)域作出的突出貢獻(xiàn),張加濤受聘為英國(guó)皇家化學(xué)會(huì)會(huì)士。

用新原理、新方法,

在納米間為半導(dǎo)體“擺弄”雜質(zhì)



半導(dǎo)體之所以能被廣泛應(yīng)用在光電領(lǐng)域中,核心原理就是在其微觀的晶格結(jié)構(gòu)中植入了雜質(zhì),以改變其電性,實(shí)現(xiàn)對(duì)光、電、磁等性質(zhì)的調(diào)控,使其能夠應(yīng)用在高效率發(fā)光器件、太陽(yáng)能電池、自旋電子器件等新型光電、新能源器件中。納米技術(shù)的興起和蓬勃發(fā)展,給予了人們通過(guò)直接操縱原子和分子的排布,創(chuàng)造具有全新功能性新物質(zhì)的可能性。因此,當(dāng)半導(dǎo)體材料遇到了納米技術(shù),就形成了一個(gè)前景廣闊的新研究領(lǐng)域——半導(dǎo)體納米材料。半導(dǎo)體納米材料憑借優(yōu)良的光化學(xué)穩(wěn)定性和諸多未知的材料特性,引發(fā)國(guó)際科學(xué)界的廣泛關(guān)注與興趣,迅速成為前沿的科學(xué)研究方向。半導(dǎo)體納米晶材料,或者稱為半導(dǎo)體量子點(diǎn)材料,就是具代表性的半導(dǎo)體納米材料之一。

“我們熟知的硅谷就是各國(guó)半導(dǎo)體工業(yè)聚集區(qū)的代名詞,硅就是一種半導(dǎo)體,之所以能夠加工成為電子器材,就是因?yàn)樵诩儼雽?dǎo)體硅里加入了雜質(zhì),使其純度下降,并產(chǎn)生發(fā)光、發(fā)電等其他性質(zhì)?!睆埣訚ΨQ自己做的是“1+1>2”的事?!暗易龅牟皇侵T如硅這種傳統(tǒng)半導(dǎo)體,而是更有難度的II-VI,III-V族半導(dǎo)體納米晶材料?!?/p>

在半導(dǎo)體納米晶材料的研究中,要實(shí)現(xiàn)材料的廣泛應(yīng)用,關(guān)鍵就是要解決納米級(jí)的精準(zhǔn)摻雜問(wèn)題。但是,由于半導(dǎo)體納米晶材料尺寸小,自清潔(或者說(shuō)自排斥)效應(yīng)使雜質(zhì)在其中很不穩(wěn)定,因此,實(shí)現(xiàn)精準(zhǔn)摻雜難度很大。如何使雜質(zhì)在半導(dǎo)體納米材料中穩(wěn)定地發(fā)揮作用,就成為了該領(lǐng)域面臨的一道國(guó)際性難題。



張加濤帶領(lǐng)研究團(tuán)隊(duì)通過(guò)近三年的研究,利用納米化學(xué)方法,通過(guò)選擇不同膦配體引發(fā)的被摻雜離子的非晶半導(dǎo)體納米顆粒與主體半導(dǎo)體陽(yáng)離子之間的離子交換反應(yīng),調(diào)控其反應(yīng)的熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)過(guò)程,實(shí)現(xiàn)被摻雜離子在半導(dǎo)體納米晶(II-VI族等)中的深度位置的異價(jià)取代性摻雜,實(shí)現(xiàn)了Ag+,Cu+離子等在II-VI族半導(dǎo)體納米結(jié)構(gòu)(量子點(diǎn),納米片,2D薄膜)中的深度取代性摻雜,并且摻雜濃度可控。該研究方法被國(guó)際量子點(diǎn)物理等研究領(lǐng)域知名專家所引用,并給予了高度評(píng)價(jià)。

正是基于這樣的研究突破,張加濤團(tuán)隊(duì)實(shí)現(xiàn)了II-VI半導(dǎo)體量子點(diǎn)中穩(wěn)定、高效的摻雜發(fā)光(絕對(duì)量子產(chǎn)率可達(dá)50%以上,穩(wěn)定1年以上),有效避免了“自清潔”引起的摻雜發(fā)光不穩(wěn)定性;另一方面,利用Ag+,Cu+的異價(jià)取代性摻雜,實(shí)現(xiàn)了p型,n型II-VI族量子點(diǎn)的制備及摻雜能級(jí)調(diào)控。此外,他們還利用原位甲基丙烯酸甲酯配體交換,實(shí)現(xiàn)了這些摻雜納米晶在有機(jī)玻璃里的宏觀尺寸的均勻分散,進(jìn)一步增大了斯托克斯位移(Stokes位移),達(dá)到0.85eV以上,實(shí)現(xiàn)了優(yōu)良的熒光聚集性能。

“我們的研究通俗點(diǎn)說(shuō),就是讓雜質(zhì)可控地固定在納米晶內(nèi)部的精準(zhǔn)位置,這對(duì)納米半導(dǎo)體材料的意義重大,可以讓雜質(zhì)參與到半導(dǎo)體的能量傳導(dǎo)過(guò)程,并且成為不消耗能量的真正‘雜質(zhì)’,從而實(shí)現(xiàn)為半導(dǎo)體納米材料加入雜質(zhì)的‘1+1>2’的效果?!睆埣訚淌谕ㄋ椎馗爬诉@一成果的成效。

 北理工在納米晶材料研究領(lǐng)域取得的研究成果,也得到了國(guó)際同行的肯定,相關(guān)研究成果陸續(xù)發(fā)表在頂級(jí)SCI期刊《德國(guó)應(yīng)用化學(xué)》《先進(jìn)材料》《NPG亞洲材料》(Nature子刊)以及美國(guó)《物理化學(xué)C》雜志上,值得一提的是《Nature》雜志網(wǎng)站還以《量子點(diǎn):取向連接成納米片》為題對(duì)團(tuán)隊(duì)的研究做了專題報(bào)道。

 之后,張加濤團(tuán)隊(duì)在異價(jià)摻雜納米晶研究的基礎(chǔ)上,又聚焦貴金屬形成金屬/半導(dǎo)體異質(zhì)納米晶的研究,實(shí)現(xiàn)了這一復(fù)合結(jié)構(gòu)的進(jìn)一步能帶工程調(diào)控,即在納米尺寸上實(shí)現(xiàn)了金屬與摻雜半導(dǎo)體的結(jié)合。在取得研究突破的同時(shí),團(tuán)隊(duì)還積極從該半導(dǎo)體材料的特性出發(fā),積極探索其在新能源領(lǐng)域的應(yīng)用,所形成的研究成果也相繼發(fā)表在《先進(jìn)材料》雜志上。

“半導(dǎo)體納米材料形成更多種類的異價(jià)摻雜后,組裝成膜可以形成PN結(jié)器件,也就是由不同種基材組成的半導(dǎo)體基片,進(jìn)而可以制作成場(chǎng)效應(yīng)晶體管、發(fā)光二極管、太陽(yáng)能電池等,這是我在perspective里提到的展望?!睆埣訚f(shuō),“新原理、新方法,之后才會(huì)產(chǎn)生新材料。我們做的就是探索前沿的原理和方法,為日后學(xué)界和業(yè)界新材料的制造、應(yīng)用提供指導(dǎo)性意見(jiàn),說(shuō)不定還能引發(fā)一場(chǎng)材料界的工業(yè)革命呢!”說(shuō)起自己的研究,張加濤非常自豪,“做別人沒(méi)有的,才是有趣的!”

 

敢攻關(guān)、敢堅(jiān)持,

做一流教師,建一流學(xué)科



張加濤對(duì)科研工作有著異乎尋常的執(zhí)著,他常對(duì)學(xué)生講:“世上無(wú)難事,只要肯登攀,攀登科學(xué)技術(shù)高峰,只要敢想敢做、堅(jiān)持去做、努力去做,一定會(huì)有所收獲?!痹趪?guó)外求學(xué)期間,張加濤每天早晨9點(diǎn)進(jìn)入實(shí)驗(yàn)室,晚上11點(diǎn)才離開(kāi),這位被稱作“911”先生的張博士每天中午只在實(shí)驗(yàn)室隔壁的小屋子里用半個(gè)小時(shí)吃飯,之后便又一頭扎進(jìn)實(shí)驗(yàn)室中。正是多年來(lái)在納米材料化學(xué)方面的鉆研不輟,他帶著豐富的學(xué)術(shù)研究經(jīng)驗(yàn)、卓越的研究成果和執(zhí)著的科學(xué)精神,回國(guó)后受邀成為北京理工大學(xué)首位徐特立特聘教授。

張加濤所在的研究團(tuán)隊(duì)目前有5名教師,均具有海外留學(xué)背景,團(tuán)隊(duì)研究生保持在40人左右,其中包括2名留學(xué)生。

近年來(lái),張加濤以第一作者、通訊作者在《自然》《科學(xué)》《德國(guó)應(yīng)用化學(xué)》《先進(jìn)材料》《納米快報(bào)》等學(xué)術(shù)期刊發(fā)表了40余篇論文,ESI高被引3篇。2013年獲“國(guó)家優(yōu)青”資助以來(lái),發(fā)表通訊作者論文40余篇、他引3000余次、單篇他引高達(dá)710余次、授權(quán)5件、受邀英文專著4部/章。團(tuán)隊(duì)培養(yǎng)博士生曾2次獲得北理工優(yōu)秀博士論文,其中紀(jì)穆為博士的博士論文獲得了第二屆中國(guó)材料研究學(xué)會(huì)優(yōu)秀博士論文獎(jiǎng)。

除了做好一名青年學(xué)者,張加濤把成為一名好老師作為自己的目標(biāo)。張加濤非常關(guān)注學(xué)生們的興趣所在,幫助學(xué)生選擇與前沿領(lǐng)域相關(guān)并符合個(gè)人興趣、特點(diǎn)的課題。他十分鼓勵(lì)優(yōu)秀的本科生進(jìn)入實(shí)驗(yàn)室,提高動(dòng)手能力和實(shí)驗(yàn)水平。多閱讀國(guó)內(nèi)外著名學(xué)術(shù)期刊的高水平文章,在學(xué)習(xí)他人經(jīng)驗(yàn)的同時(shí)逐漸培養(yǎng)自己的獨(dú)立思考能力,也是他時(shí)常的建議。

張加濤鼓勵(lì)學(xué)生在科研方面培養(yǎng)創(chuàng)新精神,不錯(cuò)過(guò)靈感閃現(xiàn)的瞬間?!皠⒔『挖w倩都是我的碩士生,他們都相繼獲得了北理工優(yōu)秀畢業(yè)論文,在用離子交換法制備CdS量子點(diǎn)的實(shí)驗(yàn)時(shí),他們發(fā)現(xiàn)本該發(fā)黃色熒光的量子點(diǎn)發(fā)出了紅色熒光,還非常穩(wěn)定。學(xué)生以為實(shí)驗(yàn)操作過(guò)程中犯了錯(cuò)誤,當(dāng)時(shí)找我說(shuō)明情況時(shí)還滿帶愧疚之情。但經(jīng)過(guò)仔細(xì)地分析表征后,我發(fā)現(xiàn)這并不是實(shí)驗(yàn)操作過(guò)程中的錯(cuò)誤導(dǎo)致,而是一個(gè)新的現(xiàn)象,于是我和學(xué)生一起深入研究該現(xiàn)象,得出了異價(jià)摻雜所產(chǎn)生的摻雜性能新發(fā)現(xiàn),并將這一研究成果發(fā)表在了《先進(jìn)材料》雜志上?!?/p>

在張加濤看來(lái),始終瞄準(zhǔn)世界科技前沿,加強(qiáng)基礎(chǔ)研究,在原始創(chuàng)新領(lǐng)域取得世界一流的原創(chuàng)性成果一直是團(tuán)隊(duì)努力和堅(jiān)守的方向。2017年12月18日,張加濤與意大利米蘭比可卡大學(xué)Sergio Brovelli教授合作,在國(guó)際納米科技權(quán)威雜志《自然·納米技術(shù)》(Nature Nanotech. 2018, 13, 145)發(fā)表了新研究成果,研究結(jié)果表明通過(guò)非磁性雜質(zhì)摻雜而誘導(dǎo)的激發(fā)過(guò)程可以獲得光學(xué)可轉(zhuǎn)換的磁性納米半導(dǎo)體材料,實(shí)現(xiàn)其光、電、磁學(xué)性能有效調(diào)控,促進(jìn)其在光電自旋器件的應(yīng)用。值得注意的是,該工作的主要實(shí)驗(yàn)工作由意大利米蘭比可卡大學(xué)在讀博士研究生Valerio Pinchetti及北理工材料學(xué)院在讀博士研究生邸秋梅完成,美國(guó)洛斯阿拉莫斯國(guó)家實(shí)驗(yàn)室Scott A. Crooker教授進(jìn)行了磁光性能測(cè)試,張加濤及北理工材料學(xué)院分別為共同通訊作者及第二通訊單位。這項(xiàng)成果得益于北理工外國(guó)專家引智計(jì)劃的支持,也成為學(xué)校推進(jìn)“新材料科學(xué)與技術(shù)”一流學(xué)科建設(shè)國(guó)際化的典型范例。

正是因?yàn)橛幸慌駨埣訚@樣的優(yōu)秀教師,北理工沿著“5+3”的一流學(xué)科建設(shè)之路,步伐堅(jiān)實(shí)地邁向世界一流。在建設(shè)中國(guó)特色世界一流大學(xué)的宏偉事業(yè)中,“張加濤們”將在北理工的發(fā)展藍(lán)圖上,在自己的人生畫卷上,寫下一筆筆精彩的篇章。

 


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