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光電催化的歷史
光電催化技術(shù)是通過催化劑利用光子能量,將許多需要苛刻條件下發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)轉(zhuǎn)化為在溫和的環(huán)境下進行反應(yīng)的先進技術(shù)。它作為一門年輕的學(xué)科,涉及半導(dǎo)體物理、光電化學(xué)、催化化學(xué)、材料科學(xué)、納米技術(shù)等諸多領(lǐng)域,在能源、環(huán)境、健康等人類面臨的重大問題方面均有應(yīng)用前景,一直是前沿科學(xué)技術(shù)領(lǐng)域的研究熱點之一。
光電催化現(xiàn)象的發(fā)現(xiàn)
早在上世紀(jì)30年代,發(fā)現(xiàn)在氧氣存在以及在紫外光輻照的情況下,TiO2對染料具有漂白作用以及對纖維具有降解作用的現(xiàn)象,并且證實反應(yīng)前后TiO2保持穩(wěn)定。但是由于當(dāng)時半導(dǎo)體理論和分析技術(shù)的局限性,這種現(xiàn)象被簡單的歸因為是紫外光誘促使氧氣在TiO2表面上產(chǎn)生了高活性的氧物種所致。而且由于當(dāng)時社會對能源和環(huán)境問題的認(rèn)識還遠(yuǎn)沒有今天深入,因而這種現(xiàn)象的發(fā)現(xiàn)并沒有引起人們足夠的重視。
能源危機帶來的發(fā)展機遇
七十年代初期,正值高速發(fā)展的西方社會遭遇有史以來最嚴(yán)重的石油危機,嚴(yán)重制約了其經(jīng)濟發(fā)展。氫能作為一種可替代石油的未來清潔能源,開始受到世界各國政府和科學(xué)家的關(guān)注。1972年,F(xiàn)ujishima和Honda在Nature雜志上發(fā)表了在近紫外光照射下,TiO2電極分解水產(chǎn)生氫氣的論文。其文中提出的利用太陽光催化分解H2O制H2被認(rèn)為是最佳制氫途徑之一(見圖1)。這種將太陽能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能的方法迅速成為極富吸引力的研究方向,各發(fā)達國家和一批知名科學(xué)家均投入這一領(lǐng)域的研究。
圖1 光電催化制氫的循環(huán)利用途徑
光催化劑和光電催化反應(yīng)
光電催化劑是指在光的輻照下,自身不起變化,卻可以促進化學(xué)反應(yīng)的物質(zhì)。促進化合物的合成或使化合物降解的過程稱之為光催化反應(yīng)。光催化反應(yīng)利用光能轉(zhuǎn)換成為化學(xué)反應(yīng)所需的能量,來產(chǎn)生催化作用(見圖2)。它在自然界中最具代表性的例子為植物的“光合作用”。
圖2 光電催化反應(yīng)和光合作用示意圖
光電催化劑中目前研究和應(yīng)用最廣泛的是半導(dǎo)體光催化劑,其代表是TiO2。半導(dǎo)體在光激發(fā)下,電子從價帶躍遷到導(dǎo)帶位置,在導(dǎo)帶形成光生電子,在價帶形成光生空穴。利用光生電子-空穴對的還原和氧化性能,可以光解水制備H2和O2,還原二氧化碳形成有機物,還可以使氧氣或水分子激發(fā)成超氧自由基及羥基自由基等具有強氧化力的自由基,降解環(huán)境中的有機污染物,不會造成資源浪費與形成二次污染。
光電催化的發(fā)展趨勢
光電催化技術(shù)是近年來國際上最活躍的研究領(lǐng)域之一,但是目前主要以TiO2半導(dǎo)體為基礎(chǔ)的光催化技術(shù)還存在著如量子產(chǎn)率低、太陽能利用率低及回收困難等幾個關(guān)鍵的科學(xué)技術(shù)難題,使其在工業(yè)上廣泛應(yīng)用受到極大制約。以上問題的根本解決有賴于基礎(chǔ)研究的深入,如提高光催化反應(yīng)的活性,提高光量子產(chǎn)率,拓展光吸收波長等。盡管目前看來,光催化技術(shù)離大規(guī)模生產(chǎn)和應(yīng)用還有一段距離,但是其所顯示的巨大潛在優(yōu)異性能是不容忽視的。因此,在不久的將來,伴隨著這些關(guān)鍵問題的突破,納米光催化材料的實際應(yīng)用必將得到實現(xiàn),并改善我們的生存環(huán)境,給我們的日常生活帶來更多的便利。
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